石灰石浆液在吸收塔内吸收烟气中的SO2,通过化学物理反应生成副产物石膏,品质合格的石膏可进行广泛的综合利用,具有显著的环保效益和经济效益。
对脱硫增效剂添加前后的相关实验数据对比分析表明:添加脱硫增效剂后,在正常运行负荷范围内,不仅能优化系统参数,使钙硫比显著降低,并且通过调停一台浆液循环泵运行,降低了系统电耗,提高了脱硫效率,减少了大气污染。文章通过探讨化学物质、运行条件和系统设备对脱硫石膏品质的影响,深入分析了提升石灰石脱硫效率的方法,为改善和稳定脱硫石膏品质提供参考。
1导言
目前,我国对环保事业的重视程度也在不断提高,对新建、改建和扩建的大型燃煤电厂制定了更加严格的大气排放标准。但现今部分火电厂厂中脱硫效率偏低,严重影响脱硫的各项指标,甚至造成环境污染。石灰石湿法脱硫技术发展较为成熟,也在全球范围内得到了应用和推广。
运行人员要严格控制石灰石料的品质,发现石灰石料不合格及时制止上料人员,并及时采取措施,以免石灰石品质差,引起脱硫系统恶化。因此,如何保证石灰石脱硫的品质将直接影响其实际的应用价值。
2石灰石湿法脱硫工艺及原理分析
来自于除尘器中的气体,其温度较高,达到100℃以上,在风机的辅助下,这些气体将流向换热器,在这一过程中气体会被降温,温度急剧下降,达到80℃,降温的气体又将流向吸收塔,在其中同石灰石液体完成气液相的喷淋混合,其中的水体将被蒸发,从而使已经降温的气体深入冷却,其温度会下降至60℃,再被石灰石液体反复清洗,就能够达到脱硫的目的,通常气体中多于95%的硫会被脱掉,也能有效清除气体中的HCl。
当气体进入吸收塔过程中能达到除水的作用,特别是当其流经两级除雾器过程中,其中的悬浮小水滴会被有效清除。一般来说,石灰石石膏浆液被设置在特殊的环境下,通常在吸收塔沉淀池内,在浆液循环泵的作用下会被配置于吸收塔顶端的喷嘴集管内,经过不断喷淋、洗涤,石灰石石膏液将同飘在上方的气体发生反应,反应后会有新的物质产生,这种新的物质就是石膏结晶,出现在沉淀池中。
经由石膏排出泵的运送,使其进入真空皮带脱水机,在其中会经历一系列的浓缩、脱水与洗涤,最终石膏将被良好地存在库内,形成成品石膏,创造经济利润。
3脱硫石膏的特性
3.1脱硫石膏生产工艺
石膏排出及脱水系统主要设备有石膏排出泵、石膏浆液缓冲箱、石膏浆液缓冲泵、石膏旋流器、真空皮带脱水机、真空泵、滤液箱、滤布/滤饼冲洗泵、石膏皮带、石膏库等设备设施组成。石膏脱水分为两级,第一级为石膏旋流器,第二级为真空皮带脱水机。
3.2脱硫增效剂
脱硫过程中,石灰石与SO2的反应速度受控于碳酸钙(CaCO3)的溶解速度(CaCO3在水中的溶解度较小),克服或改善石灰石在水中的溶解问题,将会对整个脱硫工艺有较大的改善和提高。脱硫吸收塔中石灰石以微小颗粒状存在,在这些微小颗粒表面,存在着较大的气膜和液膜双膜阻力,严重影响了液态中SO2的传质。
脱硫增效剂一方面是针对CaCO3表面物性的活性剂和催化剂,用于减弱和消除双膜效应,改善固液界面的湿润性,提高界面传质效率,促进SO2的吸收;另一方面,在脱硫装置入口硫含量超出设计值的状况下,原有的氧化系统无法满足实际工况氧化的需要,脱硫增效剂可以显著提高氧化空气中氧的利用效率,从而提高氧化效果。
3.3石灰石品质
石灰石品质主要包括石灰石的纯度、粒径、表面积、活性等。石灰石有效成分CaCO3的含量对吸收剂的利用率和活性有重要影响。
天然石灰石矿石一般都含有少量的SiO2、MgCO3、Fe2O3、A12O3等杂质,杂质含量过高将影响脱硫效果,因此湿法脱硫工艺要求石灰石中CaCO3不低于91wt%,SiO2不高于4wt%,MgCO3不高于2wt%,铁铝氧化物不高于1.5wt%。另外,石灰石粒径过大,不易溶解,在接触反应过程中,需要的pH值低,但低pH值既降低脱硫效率,又影响石膏浆液质量。
石灰石粒径越小,其比表面积越大,它在液相中的溶解和反应更快,吸收剂利用率和脱硫效率将更高。但是,若要求更细的石灰石粉,则研磨系统功耗和设备投资都将增加,目前,石灰石粉一般有325目90%通过和250目90%通过两种产品细度。
应通过分析检测从源头控制石灰石品质,尽量选用CaO含量高、活性高、硬度小、细度符合要求的优质石灰石,使用中低硫煤时石灰石的细度应保证250目,使用中高硫煤时石灰石应保证325目,提高石灰石的利用率减少石膏中石灰石的残余。
4提升石灰石脱硫效率的具体措施
4.1浆液循环泵出口喷头及母管堵塞的措施
吸收塔系统运行中,经常出现浆液循环泵出力降低的情况,在排除浆液循环泵磨损等情况外,应考虑浆液循环泵出口喷头及母管堵塞。一旦以上部位堵塞,必将造成浆液流量减少,浆液循环泵出力降低,浆液喷淋扩散半径减小,吸收塔内浆液喷淋不均,形成“烟气走廊”的机率大为增加,因而降低脱硫效率。3脱硫系统停机后检查堵塞物成分,均是石灰石颗粒、Si02、树脂鱗片、亚硫酸钙结垢物等。
解决方案:浆液循环栗出口喷头及母管堵塞,应利用停机机会进行彻底清理疏通,并建立检查清理档案,计划性停机检修,以保证脱硫效率在正常范围。另外浆液循环泵停止备用时,应进行彻底冲洗,尽可能将母管及喷头处浆液及其它异物冲洗干净,防止结块堵塞。
4.2吸收塔浆液起泡及溢流
从吸收塔排水坑定期加入脱硫专用消泡剂。在吸收塔最初出现起泡溢流时,消泡剂加入量较大,在连续加入一段时间后,泡沫层逐渐变薄,减少加入量,直至稳定在一定加药量上。在可以暂时忽略脱硫效率的条件下,停运一台浆液循环泵以减小吸收塔内部浆液的扰动,同时减少浆液供给量。因为浆液循环量大时,浆液起泡性强。在可以保证氧化效果的前提下,适当降低吸收塔工作液位,减小浆液溢流量,防止浆液进入吸收塔入口烟道。
4.3加强脱硫系统运行调整
在脱硫运行过程中,要监控好系统设备的各运行参数,并及时调整以保住石膏浆液品质。需控制的参数主要有:石灰石的碳酸钙含量、石灰石浆液细度、燃煤硫份。需调整的参数主要有:浆液pH值、吸收塔浆液池液位、浆液密度、氧化风量和浆液循环量等。
4.4脱硫废水排放
脱硫废水中含飞灰、石灰石中引入的杂质以及未溶的石灰石等,由于这些杂质大多质量较轻,颗粒细且粘度大,当石膏浆液脱水时,这些杂质漂浮在浆液的上部,粘在石膏饼层表面影响石膏外观及脱水性能。如果脱硫废水排放不能正常投运或废水排放量很少,系统中杂质会不断积累,导致石膏脱水困难。
加大废水排放量可以降低系统中的杂质和氯离子含量,保证塔内化学反应的正常进行及石膏晶体的生成和长大,一般控制吸收塔内氯离子质量浓度小于10000mg/L。
综上所述,影响脱硫效率的因素较多,石灰石湿法脱硫技术是一种科学、有效的技术,在脱硫工作中发挥了积极作用,然而实际运行中可能受到多种不良因素的干扰,脱硫增效剂具有减少系统腐蚀结垢的作用,系统在添加脱硫增效剂后,在一定程度上能够改善或缓解系统腐蚀、结垢、磨损等问题,延长系统及其设备使用寿命。